Phénix, le roi des Dolopes, , fils d'Amyntor roi d'Orminion donne à Achille des cours sur la diplomatie, l'éloquence et l'art de gouverner, il l'instruit aussi sur l'art de la guerre et le maniement des armes.
Chiron, le centaure, lui apprit la course à pied, le tir à l'arc, certains talents des muses et aussi l'art de guerrir les blessures. Son maître lui confia aussi une plante qui porte depuis son nom, l'Achillée, qui a des vertues cicatrisantes et hémostatiques. Pour vaincre la peur et obtenir le courage, Chiron le nourrissait avec de la moelle de lion et des entrailles d'animaux sauvages.
D'un courage remarquable et d'une grande fermeté, il avait néanmoins un caractère ombrageux. Il faisait preuve d'une grande rancune et pouvait être méprisant avec ses adversaires. Malgré ce caractère un peu spécial, il était le préféré des déesses Héra et Athèna, qui le protègeaient jalousement et l'assistaient lors des batailles.